合作客户/
拜耳公司 |
同济大学 |
联合大学 |
美国保洁 |
美国强生 |
瑞士罗氏 |
相关新闻Info
-
> 低气压下气泡全生命期特征及引气混凝土性能提升
> 仲醇聚氧乙烯醚硫酸盐平衡和动态表面张力及应用性能研究（三）
> 探讨一级相变过程中气泡和液滴临界半径的变化规律、与演化方向（一）
> 槐糖脂的属性：脂肪酸底物和混合比例的影响——摘要、介绍
> 液滴中心液态区表面张力法研究PTFE胶粒与NaCl混合液滴图案形成原理
> 混合型烷醇酰胺复杂组成对油/水界面张力的影响规律（一）
> 往复振动筛板塔强化低界面张力萃取体系传质效率（二）
> 基于微纳米二氧化硅粒子薄膜制备超疏水涤纶织物
> 乙醇胺与胜坨油田坨28区块原油5类活性组分模拟油的动态界面张力（一）
> 几种阴离子表面活性剂的基本性质及应用性能
推荐新闻Info
-
> 液体表面张力受力分析图：原理、数学模型、应用与实例
> 各向异性表面张力条件下定向凝固共晶生长形态稳定性（下）
> 各向异性表面张力条件下定向凝固共晶生长形态稳定性（上）
> NaOL、HZ组合捕收剂对锂辉石矿物浮选效果、表面张力影响（三）
> NaOL、HZ组合捕收剂对锂辉石矿物浮选效果、表面张力影响（二）
> NaOL、HZ组合捕收剂对锂辉石矿物浮选效果、表面张力影响（一）
> 高灰细粒难浮煤泥浮选试验：复配捕收剂最佳复配比和用量
> 微量天平的感量是多少，超微量电子天平操作方法
> 超微量分析天平应用领域及实例
> ?SDS、CTAC、APG表面活性剂对磷酸盐粘结剂表面张力的影响研究
去乙?；碧侵锉砻婊钚约恋慕峁辜ā⒗砘灾始坝τ茫ㄈ?/h1>
来源：应用化学 浏览 316 次 发布时间:2025-02-13
2结果与讨论
2.1乙?；疭Ls和去乙?；疭Ls组分
2类SLs同系物HPLC-MS/MS鉴定结果表明，乙?；疭Ls含有14种同系物（图1A），去乙酰化SLs具有16种同系物（图1B）。
图1乙?；疭Ls（A）和去乙?；疭Ls（B）的HPLC-MS/MS总离子流图
相比较而言，去乙?；疭Ls同系物的保留时间较短，说明这些同系物的极性增大。其中，乙酰化SLs同系物的总离子流图（图1A）中保留时间为23.6 min处的峰的丰度最高，质量分数为42.47%，其质谱碎片如图2A所示。质荷比（m/z）为689.3754的峰为具有C18∶1单不饱和脂肪酸部分的二乙酰化内酯型SLs的分子离子峰，m/z 711.3576为［M+Na］+峰，m/z 671.3644和653.3537分别为［M+H］+失去1个水分子和2个水分子的峰，m/z 485.3113和467.3006分别为［M+H］+失去1个己糖环和再失去1个水分子的峰。上述分析表明，保留时间为23.6 min的组分为带有单不饱和度的C18脂肪酸链的双乙酰化内酯型SLs，即，17-L-［（2-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十八碳烯酸-1，4-内酯-6′，6″-二乙酸酯。
图2（A）乙酰化SLs保留时间为23.6 min组分的质谱图.（B）去乙?；疭Ls保留时间为20.3 min组分的质谱图.（C）去乙?；疭Ls保留时间为9.4 min组分的质谱图.（D）去乙酰化SLs保留时间为7.6 min组分的质谱图
在去乙?；疭Ls同系物的总离子流图中，保留时间为20.3 min的峰具有最高的丰度，达到16.96%，所对应的质谱碎片如图2B所示，其中，m/z 597.5090为［M+H］+峰，m/z 619.4906为［M+Na］+峰，该组分与保留时间为9.4 min的组分具有相同的［M+Na］+和［M+H］+峰（图2C），推测这2种组分可能为同分异构体；对于保留时间为9.4 min的质谱图（图2C），其中，m/z 619.3302和597.3479分别为［M+Na］+峰和［M+H］+峰，而m/z 435.2949和273.2423分别是［M+H］+失去1个和2个去乙?；募禾腔罚–6H10O5）形成的，m/z 273.2423（C16H33O3）是质子化的C16∶0羟基脂肪酸。上述分析表明，保留时间20.3和9.4 min的组分分别为ω型和ω-1型C16∶0的去乙?；嵝蚐Ls，即16-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸和15-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸。
去乙酰化SLs保留时间为7.6 min质谱（图2D）中的离子m/z 1011.4614和m/z 989.4785分别为某组分的［M+Na］+峰和［M+H］+峰，［M+H］+峰连续失去2个己糖环基团得到离子m/z 827.4266和m/z 623.3640，然后继续失去1个单乙酰化己糖环基团得到离子m/z 461.3102，最后再失去1个己糖环基团得到离子m/z 299.2577。离子m/z 299.2577（C18H35O3）是质子化的羟基脂肪酸Y0，说明该SLs分子为bola型且含有C18∶1羟基脂肪酸。综上推测该组分为C18∶1的单乙?；痓ola型SLs。
表1、表2和图3分别显示了乙?；疭Ls和去乙?；疭Ls的同系物组分及3种有代表性的同系物结构图，从表中可以看出，乙酰化SLs的亲水基主要为双乙?；幕碧?，双乙酰化组分高达92.50%；疏水基以十八碳的疏水基为主，其中十八烯酸疏水基质量分数为47.95%；内酯类型的SLs质量分数为97.86%。去乙酰化SLs同系物中的疏水基中十八烯酸质量分数最高，达到27.87%，亲水基主要为去乙?；幕碧牵柿糠质?0.56%，即使发酵菌株被敲除了乙酰化关键基因，该产物中仍然有9.44%的单乙?；碧侵?，可能胞内存在其他低效率的乙?；揪?，具体原因有待进一步研究。去乙?；疭Ls同系物中含有内酯型、酸型和bola型SLs，质量分数分别为26.99%、49.98%和23.03%；而乙?；疭Ls同系物中以内酯型为主，质量分数达到97.86%，酸型同系物质量分数为2.14%，未发现bola型SLs。这是由于乙?；疭Ls菌株和去乙?；疭Ls菌株对底物的代谢途径和效率不同。乙酰转移酶基因AT的敲除使大部分SLs分子不再发生乙酰化。在去乙?；疭Ls产品中bola型SLs分子质量分数高达23.03%，与Saerens等的研究结果一致。
这是由于乙酰转移酶基因AT的缺失触发了bola型SLs的大量合成，去乙酰化SLs同系物上葡萄糖基转移酶Ⅰ和Ⅱ作用于酸型SLs的羧基端进行糖基化，使其额外连接2个葡萄糖，生成bola型SLs，而乙?；峁沟腟Ls则不能发生这种途径的糖基化反应。以上结果表明，去乙?；疭Ls菌株所产SLs以非乙?；乃嵝蚐Ls为主，并能够合成bola型SLs，具有比乙酰化SLs产品更丰富多样的同系物结构。
表1乙酰化SLs同系物组分和质量分数(Continued from previous page)
表2去乙?；疭Ls同系物组分和质量分数(Continued from previous page)
图3 3种有代表性的槐糖脂结构式：（A）双乙?；谥突碧侵唬˙）去乙?；嵝突碧侵?；（C）去乙酰化bola型槐糖脂